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Entre sus partidos disputados, únicamente perdió cinco de ellos, en los que también consiguió anotar seis dobletes. En el siguiente partido, continuó marcando en la victoria por 1-0 ante el Portsmouth y luego dos goles en la victoria 3-1 contra el Derby County, cinco goles en cuatro partidos consecutivos. Ángel Guillermo Hoyos se hizo cargo del equipo en donde obtuvo sus únicos dos triunfos del torneo, ante Toluca por 1-0 en la jornada 11 y Veracruz por 4-3 en la jornada 13, para acabar el torneo en el penúltimo puesto con 11 puntos y en donde igualó lo del Clausura 2005 (curiosamente en ese torneo también sumó 11 puntos, pero aquella vez acabaría último). Allí Argentina mostró considerablemente su mejor faceta a lo largo del torneo, aunque no pudo evitar la eliminación ante el local, que triunfó por un escueto 2 a 0, con goles Gabriel Jesus (19′ PT) y Roberto Firmino (71′ ST), ambos de contragolpe. A lo largo de su carrera Di Stéfano disputó un total de treinta y siete partidos internacionales en los que anotó un total de veintinueve goles. El jugador ostenta, junto a su excompañero en su etapa madridista Ferenc Puskás, el honor de ser el jugador que más tantos anotó en las finales de la Copa de Europa / Liga de Campeones con un total de siete goles.
De ellos, seis partidos fueron en campeonato continental, diez en fases clasificatorias y veintiún amistosos, anotando seis, siete y dieciséis goles respectivamente. El jugador, de 30 años, proviene del Independiente Santa Fe colombiano, donde jugó este año veintiún partidos, nueve como titular, y anotó solo dos goles. En la serie de cuatro partidos, Di Stéfano solo pudo anotar dos goles en el último e intrascendente encuentro ya que los británicos ya poseían un mejor balance. En total fueron seiscientos noventa y cuatro goles en casi novecientos partidos. Dos goles de Albert Kidd (Dundee) junto con una victoria del Celtic contra St Mirren significó la derrota final del Hearts por diferencia de goles. Su último partido a todos los efectos fue un homenaje el 7 de junio de 1967 jugado entre el Real Madrid Club de Fútbol y el Celtic Football Club, club que pretendió sus servicios pero se le anticipó el club barcelonista y que venció 0-1. En el minuto 13 Di Stéfano se quitó el brazalete de capitán y se lo entregó a Ramón Grosso, jugador que heredó su dorsal en el equipo, en medio de los aplausos de todo el Estadio Santiago Bernabéu y tras el que recibió la máxima distinción al deporte de España, la Medalla de Oro al Mérito Deportivo.
El 9 de mayo de 2006, el Real Madrid inaugura el estadio en el que su filial, el Real Madrid Castilla, disputará sus encuentros, y el club decide por unanimidad denominarlo Estadio Alfredo Di Stéfano. La ciudad de Madrid otorgó en 2014 el nombre de Alfredo di Stéfano a una calle en el nuevo desarrollo de Valdebebas, localización donde el Real Madrid Club de Fútbol tiene sus instalaciones deportivas de la Ciudad Real Madrid. Liga española y una Recopa de Europa con el Valencia C. F. y una Supercopa de España con el Real Madrid Club de Fútbol. Los trámites se demoraron y pese a que la Real Federación Española de Fútbol solicitó que el jugador pudiese participar con ellos para lograr la clasificación al Mundial, la Federación Internacional de Fútbol Asociación (FIFA) no lo autorizó quedándose así sin acudir al campeonato por segunda vez. Tras su despedida del club madrileño jugó para el Real Club Deportivo Español de Barcelona, en el que disputó dos temporadas, para retirarse el 3 de abril de 1966, fecha en que disputó su último partido como profesional.
Al año siguiente, el triunfo decano fue más amplio, pero en el último partido Libertad ganó 3-2, impidiéndole que obtuviera el campeonato en forma invicta. El exjugador Hugo Norberto Castillo tomaría de forma interina el timón, para dirigir los dos últimos juegos del torneo. Esta fue la última edición del torneo hasta la fecha. Trasladado de urgencia al Hospital General Universitario Gregorio Marañón de Madrid, fue reanimado hasta por dos veces e ingresó en la Unidad Coronaria del centro donde fue sometido a un coma inducido para estabilizar sus constantes vitales. Italia por sus ausencias en los entrenamientos con el Napoli, mientras que a veces él prefería entrenar por su cuenta en vez de con el equipo. 1907: equipacion inglaterra Utilizó por primera vez en la historia la camiseta azul y amarilla, pero su franja amarilla era diagonal. Una vez en España, Di Stéfano se nacionalizó ciudadano español en 1956 -tras unos trámites que se demoraron 2 años- por lo que el 30 de enero de 1957 jugó su primer partido con la selección española enfrentándose a la selección neerlandesa, y en el que España vence por 5-1 con un hat-trick de Di Stéfano -el único que anotó como internacional español-. Sin embargo, una lesión en el antepenúltimo partido de entrenamiento en España previo a acudir a la cita le impidió jugar.